Cuando el Colegio Nacional de Pichincha se instaló oficialmente, el 7 de mayo de 1826, el baloncesto no se había inventado. El fútbol, que era conocido, incluso en los periódicos, como “foot ball”, estaba en proceso de formación y solo empezó a expandirse a partir de fines del siglo XIX, cuando los ingleses lograron unificar las reglas de ese deporte.

Los primeros partidos de “foot ball” se juegan en Potosí a principios del siglo XX y el Pichincha forma equipos que disputan partidos esporádicos con escuadras barriales. Los primeros partidos estudiantiles se juegan con el siguiente colegio en antigüedad, el Franciscano, que siempre fue un digno rival porque, si perdía, no iba a apedrear las ventanas del ganador.

Casi paralelamente llega otro deporte a Bolivia, el “basket ball” y tiene tanta aceptación que el 12 de mayo de 1937 se funda la Asociación Departamental de Básquetbol Potosí y uno de sus fundadores fue el Pichincha. Todavía no existían otros colegios fiscales.

Ya en la década del ’70, cuando se funda la Liga del Fútbol Profesional Boliviano, el básquet aparece como el segundo deporte más popular en el país y los campeonatos intercolegiales organizados en Potosí adquieren mayor importancia que los choques de fútbol. En los de varones, el Pichincha fue siempre protagonista y sus rivales se alternaron entre Franciscano, Kennedy, Medinaceli, Berríos y Calero.

En los ’80, el profesor de Educación Física Nemesio Auza, mejor conocido como "Don Nemo", formó toda una generación de basquetbolistas y, tras su fallecimiento, su labor fue continuada por Trifón Torrejón. La década siguiente fue la dorada de la selección del Pichincha porque ganó varios títulos consecutivos. Los técnicos de aquellos años fueron Raymundo Torres y Gabriel Huarita.