Desde 1825 hasta la fecha, el país tuvo 65 presidentes de los cuales únicamente cuatro fueron potosinos.
El potosino Sebastián Ágreda fue un leal apoyo de Andrés de Santa Cruz y siempre apuntaló su retorno, tras la batalla de Yungay promovió un golpe de Estado y tomó el poder en 1841, pero estuvo en el cargo solo 29 días, atrincherándose en Cochabamba.
José María Linares nació en Ticala, es el segundo civil que llegó al poder es el décimo tercer presidente de Bolivia desde el 9 de septiembre de 1857 hasta su caída del 14 de enero de 1861.
Tomás Frías nació en la ciudad de Potosí, ocupó varios cargos, entre ellos el de prefecto de Potosí, asumió el mando del Estado el 28 noviembre 1872 hasta el 9 mayo 1873 y su segunda gestión inició el 31 enero 1874 y acabó el 4 mayo 1876.
Gregorio Pacheco nació en Livilivi asumió la presidencia el 4 de septiembre de 1884 hasta el 15 de agosto de 1888.